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新聞動(dòng)態(tài)

 
認(rèn)識(shí)電子陶瓷用鈦酸鋇陶瓷粉體
 

    鈦酸鋇(BaTiO3)是鈦酸鹽系電子陶瓷的主要原料,作為一種鐵電材料,以其優(yōu)異的介電性能,廣泛應(yīng)用于多層陶瓷電容器、聲納、紅外輻射探測、晶界陶瓷電容器、正溫度系數(shù)熱敏陶瓷等,具有廣闊的應(yīng)用前景,被譽(yù)為電子陶瓷的支柱。隨著電子設(shè)備及其元器件的小型、輕量、可靠和薄型化的發(fā)展,使得對(duì)高純超細(xì)鈦酸鋇粉體的要求越來越迫切。   一、鈦酸鋇概述 鈦酸鋇是一致性熔融化合物,其熔點(diǎn)為1618℃。具有五種結(jié)晶變型:六方晶型、立方晶型、四方晶型、正方晶型、三方晶型;室溫下以正方晶型穩(wěn)定。  


     1、鈦酸鋇的鐵電性 當(dāng)BaTiO3受到高電流電場作用時(shí),在居里點(diǎn)120℃以下會(huì)產(chǎn)生持續(xù)的極化效應(yīng)。極化的鈦酸鋇有兩個(gè)重要的性質(zhì):鐵電性和壓電性。   BaTiO3鐵電晶體中存在許多自發(fā)極化方向不同的小區(qū)域,每個(gè)區(qū)域由很多自發(fā)極化方向相同的晶胞構(gòu)成,這些小區(qū)域稱為“電疇”。具有電疇結(jié)構(gòu)的晶體稱為鐵電晶體或鐵電體。圖3給出了BaTiO3基鐵電陶瓷在外電場作用下電籌的外形幾何尺寸的變化。 


    2、鈦酸鋇的居里溫度 BaTiO3居里溫度Tc是指四方相和立方相間的相變溫度,即鐵電晶體失去自發(fā)極化(電疇結(jié)構(gòu)消失)的最低溫度。BaTiO3居里溫度約為120℃。   二、鈦酸鋇粉體的制備方法 鈦酸鋇粉體的制備方法通?梢苑譃楣滔喾、液相法和氣相法。其中,固相法是最為傳統(tǒng)的方法,也是目前國內(nèi)外工業(yè)化生產(chǎn)鈦酸鋇等鈦酸鹽的重要方法;液相法優(yōu)勢明顯,可以制備高純超細(xì)的鈦酸鋇粉體,在國外,草酸鹽共沉淀法和水熱法已經(jīng)應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn);氣相法發(fā)展緩慢,還不成熟。   1、固相法 固相法是指將組成鈦酸鋇的各金屬元素的氧化物(TiO2、BaO)或它們的酸性鹽(TiO2、Ba(CO3)2)混合、磨細(xì),然后在1100℃下長時(shí)間煅,通過固相反應(yīng)形成所需粉體。其反應(yīng)方程式為: 

    BaCO3+ TiO2 → BaTiO3+ CO2   

    固相法優(yōu)點(diǎn)是:工藝簡單成熟,設(shè)備可靠,原料價(jià)格便宜。 缺點(diǎn)是:制備的粉體化學(xué)成分不均勻、易團(tuán)聚、粒徑粗;粉體純度低,而且反應(yīng)在高溫下進(jìn)行,能耗也較大。 


    2、液相法 液相法又稱為濕化學(xué)方法,是由原子、離子通過成核和長大兩個(gè)階段制備超細(xì)粉體的方法,其特點(diǎn)是較易成核、組分均勻,可以制得高純度的粉體,也便于添加微量元素進(jìn)行改性?偟膩碚f,制備優(yōu)質(zhì)鈦酸鋇粉體,液相法要優(yōu)于固相法。其又可細(xì)分為水熱合成法、沉淀法、溶膠- 凝膠法等。   

    2.1 水熱合成法 BaTiO3粉體的水熱合成法是指把含鋇和鈦的前驅(qū)體,一般為氫氧化鋇和水合氧化鈦水漿體,置于一定溫度和壓力的容器中,在水熱條件下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),經(jīng)過一定時(shí)間,在水熱介質(zhì)中直接生成BaTiO3粉體。   

    目前,國內(nèi)中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所以氯化鋇、四氯化鈦為原料,在240℃下,經(jīng)12h水熱合成得到四方相鈦酸鋇納米粉體。在原料鋇鈦比為1:6的情況下,首先將氯化鋇用蒸餾水溶解配成一定濃度的溶液,然后與一定量的四氯化鈦混合,并加入過量的氫氧化鈉,混合均勻后置于內(nèi)襯為四氟乙烯的高壓不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi),密閉升溫反應(yīng)一段時(shí)間后,將所得沉淀物進(jìn)行過濾、洗滌,直至沒有Cl-檢出,然后將沉淀于80℃下干燥后,制得鈦酸鋇粉體。   

     水熱法優(yōu)點(diǎn)是:(1)制備的粉體晶粒發(fā)育完整,粒度分布均勻,顆粒之間少團(tuán)聚。 (2)可以得到理想化學(xué)計(jì)量組成的材料,其顆粒度可控. (3)原料較便宜,生產(chǎn)成本低。 (4)粉體后續(xù)處理無須煅燒,可以直接用于加工成型,避免了在煅燒過程中晶粒的團(tuán)聚長大和容易混入雜質(zhì)等缺點(diǎn)。   缺點(diǎn)是: (1)反應(yīng)環(huán)境條件苛刻,導(dǎo)致成本過高。 (2)固-液反應(yīng)缺乏熱力學(xué)數(shù)據(jù),同時(shí)存在氯鹽所引起的腐蝕問題。   

     綜上,如果水熱法能夠解決以上存在的問題,能解決以上問題, 水熱法的應(yīng)用前景將會(huì)十分廣闊。   

 

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